按照國(guó)家污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn),氟離子濃度應(yīng)小于10mg/L;對(duì)于飲用水,氟離子濃度要求在1mg/L以下。目前國(guó)內(nèi)外常用的含氟廢水處理方法大致分為兩類,即沉淀法和吸附法。
化學(xué)沉淀法是通過投加鈣鹽等化學(xué)藥品,形成氟化物沉淀或氟化物被吸附于所形成的沉淀物中而共同沉淀。該方法簡(jiǎn)單、處理方便,費(fèi)用低,但石灰溶解度低,只能以乳狀液投加,且產(chǎn)生的CaF2沉淀包裹在Ca(OH)2顆粒的表面,使之不能被充分利用,因而用量大。處理后的廢水中氟含量一般只能下降到15mg/L,很難達(dá)到國(guó)標(biāo)一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)。而且存在泥渣沉降緩慢,脫水困難,處理大流量排放物周期長(zhǎng),不適應(yīng)連續(xù)處理連續(xù)排放等缺點(diǎn)。
吸附法是指含氟廢水流經(jīng)接觸床,通過與床中固體介質(zhì)進(jìn)行離子交換或化學(xué)反應(yīng),去除氟化物。這種方法只適用于低濃度的含氟廢水或經(jīng)其他方法處理后氟化物濃度降至10~20mg/L的廢水。而且接觸床的再生及高濃度再生液的處理是整個(gè)運(yùn)行過程中不可缺少的一部分,接觸床頻繁的再生使運(yùn)行成本較高。此外,還有冷凍法、離子交換樹脂除氟法、超濾除氟法、電滲析等,但因?yàn)樘幚沓杀靖?,除氟效率低,至今多停留在?shí)驗(yàn)階段,很少推廣應(yīng)用于工業(yè)含氟廢水治理。
絮凝氣浮處理含氟廢水新工藝是在傳統(tǒng)工藝的基礎(chǔ)上,采用絮凝一氣浮一吸附相結(jié)合的工藝處理含氟廢水。
基本原理:
利用鋁離子的三種機(jī)理來去除氟離子,即:
(1)吸附。鋁鹽絮凝除氟過程中生成的具有很大表面積的無定性Al(OH)3(am)原體對(duì)氟離子產(chǎn)生氫鍵吸附,氟離子半徑小,電負(fù)性強(qiáng),這一吸附方式很容易發(fā)生。
(2)離子交換。氟離子與氫氧根的半徑及電荷都相近,鋁鹽絮凝除氟過程中,投加到水中的A113O4(0H)147+等聚陽離子及水解后形成的無定性Al(0H)3(am)沉淀,其中的OH-與F-發(fā)生交換,這一交換過程是在等電荷條件下進(jìn)行的。
(3)絡(luò)合沉淀。F-能與Al3+等形成從AlF2+、AlF2+、AlF3到AlF63-6種絡(luò)合物,絡(luò)合沉降而去除F-。絡(luò)合離子方程式如下:F-+Al3+→AlF2+↓+AlF2+↓+AlF3↓+AlF4-↓+AlF52-↓+AlF63-↓絮凝產(chǎn)生的絮狀物通過氣浮裝置達(dá)到有效的固液分離,出水經(jīng)過砂濾再通過活性炭吸附后排放。
結(jié)論:
(1)絮凝一氣浮處理含氟廢水工藝?yán)^承了傳統(tǒng)工藝的優(yōu)點(diǎn),充分利用鋁鹽絮凝的吸附、離子交換、絡(luò)合沉淀等作用機(jī)理,緩解后續(xù)處理的負(fù)荷,且采用聚合氯化鋁作為絮凝劑比采用鋁鹽用量減少一半,處理費(fèi)用進(jìn)一步降低。
(2)將氣浮技術(shù)運(yùn)用于含氟廢水處理中,解決了以往固液分離的難題,使設(shè)備能穩(wěn)定運(yùn)行。
(3)出水末端采用活性炭吸附,給出水穩(wěn)定達(dá)標(biāo)排放提供保障。
(4)在工藝中,用NaOH取代傳統(tǒng)的Ca(OH)2,使泥渣量減少。
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