染料廢水特點(diǎn):
1、廢水種類繁多:含鹽有機(jī)物有色廢水,無機(jī)鹽濃度在15%-25%,主要是氯化鈉,少量硫酸鈉,氧化鉀及其他金屬鹽類。
2、廢水有機(jī)物成分復(fù)雜且濃度高:染料、顏料等高濃度有機(jī)廢水,COD高達(dá)數(shù)十萬。
3、廢水量大、色度高、毒性大:染料、顏料等采用以水為溶劑,用水量大,且分離、精制、水洗、抽濾等工序排除大量的廢水。另外精細(xì)化工生產(chǎn)過程中添加各種活性劑和助劑,所以染料廢水往往含有超過國家排放標(biāo)準(zhǔn)的油脂狀物。
4、廢水排放間歇、多變:精細(xì)化工廢水具有間歇排放,水質(zhì)水量隨時(shí)間變化較大,給廢水處理工程設(shè)計(jì)、運(yùn)行管理增加許多困難。染料生產(chǎn)廢水的處理應(yīng)根據(jù)廢水的特性和對(duì)它的排放要求,選用適當(dāng)?shù)奶幚矸椒āH玖蠌U水鹽分較高,一般采用預(yù)處理+蒸發(fā)結(jié)晶的方式較為高效合理。
染料廢水的處理方法很多,主要有氧化、吸附、膜分離、絮凝、生物降解等。吸附法以其能夠選擇性地富集某些化合物的特性在廢水處理領(lǐng)域有著特殊的地位。吸附法是指用多孔固體(吸附劑)將氣體或液體混合物中一種或多種組分積聚或凝縮在表面進(jìn)而達(dá)到分離目的的方法。常用的吸附劑有活性炭、樹脂和其他一些吸附材料。本文重點(diǎn)對(duì)吸附法在染料廢水處理中研究進(jìn)展進(jìn)行介紹。
1、活性炭吸附法
活性炭吸附法是一種應(yīng)用較早的方法,該法對(duì)去除水中溶解性有機(jī)物非常有效,但它再生比較困難,處理成本較高,因此應(yīng)用面窄,一般可用于濃度較低的染料廢水處理或深度處理。活性炭是目前最有效的吸附劑之一,但由于活性炭去除色度和COD時(shí)大多數(shù)是和其它工藝耦合的,因此活性炭吸附多用于深度處理或?qū)⒒钚蕴孔鳛檩d體和催化劑,單獨(dú)使用活性炭處理較高濃度的染料廢水的研究還是比較少。
近年來,很多科學(xué)家通過對(duì)活性炭吸附過程的進(jìn)一步了解,在吸附機(jī)理和活性炭預(yù)處理技術(shù)方面都取得了很大的進(jìn)展。通過研究3種酸性染料在活性炭上的吸附行為,發(fā)現(xiàn)只有14%的比表面積發(fā)揮了吸附作用。一方面原因是由于存在多分子層的吸附,另一方面原因是活性炭中很多微孔孔徑太小,不能吸附染料大分子。所以,我們可以通過控制氣體流量來控制活性炭的孔結(jié)構(gòu),以取得對(duì)吸附某種特定染料分子最合適的活性炭。
生物活性炭吸附法是將吸附法和生化法綜合起來的方法。該法中作為固定媒介的活性炭提高了微生物的活力,從而可以提高對(duì)染料廢水的處理效果。對(duì)于那些可生化性相對(duì)較好的染料來說,由于活性炭的吸附作用,微生物附著的活性炭表面染料濃度升高,所以提高了處理效果;而對(duì)那些難降解的染料分子,效果較好的原因可能僅僅在于生物附著造成活性炭孔分布向中孔集中(部分大孔中生長(zhǎng)了微生物)。當(dāng)然要注意微生物的濃度,如果微生物濃度過高,將活性炭的孔道都堵住了,處理效果就會(huì)很差。該技術(shù)如果能夠發(fā)展完善的話,不用組合工藝處理染料廢水就可變?yōu)楝F(xiàn)實(shí)。目前國內(nèi)外關(guān)于活性炭的再生也有諸多報(bào)道,主要包括高溫?zé)峤?、溶劑溶解、生物降解、電化學(xué)再生及超臨界流體萃取等方法。這些方法目前都不完善,還存在炭流失量大、溶解效率低、生物降解難、處理費(fèi)用高及反應(yīng)條件苛刻等問題,因此限制了活性炭吸附在染料廢水處理中的應(yīng)用。
2、樹脂吸附法
20世紀(jì)后期,隨著離子交換樹脂和吸附樹脂等功能材料的工業(yè)應(yīng)用,樹脂吸附法也被引入廢水處理領(lǐng)域,但是在染料廢水處理領(lǐng)域的研究和應(yīng)用相對(duì)較少。余穎對(duì)樹脂NKY對(duì)活性艷藍(lán)KN—R染料的吸附行為進(jìn)行了研究,并取得了較好的處理效果,陸朝陽等也對(duì)此開展了研究工作,但目前對(duì)于樹脂吸附染料的機(jī)理研究尚不完善。余穎等研究了活性染料在改性后樹脂上的吸附行為,實(shí)驗(yàn)表明,吸附過程符合一級(jí)動(dòng)力學(xué)方程,其吸附包括物理吸附和化學(xué)吸附,但以物理吸附為主。
3、礦物及廢棄物吸附法
天然礦物主要包括各種黏土、礦石、煤炭等,一般儲(chǔ)量都比較豐富,我國爐渣、煤渣、粉煤灰等廢物量也很多,成本更為低廉,因此這些無機(jī)吸附劑的應(yīng)用前景比較廣闊。將泥煤、鋼渣、膨潤(rùn)土、粉煤灰等無機(jī)吸附劑和活性炭對(duì)染料的吸附性能進(jìn)行了比較,試驗(yàn)結(jié)果表明,鋼渣、粉煤灰對(duì)酸性染料以及泥煤、膨潤(rùn)土對(duì)堿性染料的吸附效果可以和活性炭相媲美,而這四種吸附劑對(duì)分散染料的吸附效果都優(yōu)于活性炭,這一結(jié)果為低成本的吸附劑走向工業(yè)化應(yīng)用提供了科學(xué)依據(jù)。李虎杰等研究了酸化后的坡縷石黏土對(duì)陽離子染料(桃紅FG,質(zhì)量濃度為500mg/L)的吸附性能,發(fā)現(xiàn)當(dāng)吸附劑投加質(zhì)量濃度為2400mg/L時(shí),染料的吸附率達(dá)92%。在應(yīng)用這些礦物和廢物時(shí),還要注意防止二次污染,由于這些物質(zhì)中通常含有重金屬等污染物,要調(diào)節(jié)合適的反應(yīng)條件(特別是PH),防止這些污染物溶出。很多科學(xué)家對(duì)一些天然的原料和農(nóng)業(yè)精制炭進(jìn)行了進(jìn)一步處理,并研究了這些物質(zhì)的吸附行為。其中桉樹皮、稻殼、竹子、麥桿、子殼、野草、木薯皮、花生殼、李子核、棕櫚果等天然炭纖維經(jīng)過處理后對(duì)染料都有很好的吸附效果,但是這些吸附劑吸附飽和后如何處置是有待解決的難點(diǎn)。另外一些植物干燥后,植物內(nèi)部的細(xì)胞結(jié)構(gòu)形成空腔,可以用來吸附染料,生物內(nèi)部的酶會(huì)促進(jìn)這些染料的進(jìn)一步分解,其中水葫蘆的根,一些菌類,某種水棉屬的綠藻等都可以這樣利用。
4、其他新材料吸附法
近年來科學(xué)家們?yōu)榱诉M(jìn)一步提高吸附法處理染料廢水的效果,克服上述吸附劑的缺點(diǎn),對(duì)一些新合成的材料進(jìn)行了吸附行為的研究。在研究PH、染料濃度和鹽濃度對(duì)分離的影響時(shí),發(fā)現(xiàn)雙模式模型可以解釋所有的現(xiàn)象,并認(rèn)為聚氨酯泡沫體對(duì)染料的作用包括溶劑萃取和表面吸附,而且表面吸附發(fā)揮了更大的作用。由于交聯(lián)多聚糖或殼聚糖含有大量的羥基和氨基等功能基,對(duì)活性染料、直接染料和酸性染料有強(qiáng)烈的吸附作用,另外其來源豐富、無毒抗菌、可生物降解,將來可能實(shí)現(xiàn)工業(yè)應(yīng)用。試驗(yàn)證明,交聯(lián)的多聚糖派生物對(duì)染料具有良好的吸附能力,主要吸附機(jī)理是離子交換、氫鍵作用和聚合物內(nèi)部網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)所形成的物理吸附。此外,還出現(xiàn)了一些特殊的無機(jī)吸附劑,如新生態(tài)的氫氧化鎂和二氧化錳。
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