活性炭處理重金屬的吸附機(jī)理:
活性炭處理重金屬主要是靠吸附作用,目前認(rèn)為,活性炭對(duì)重金屬離子的吸附機(jī)理主要是重金屬離子在活性炭表面的離子交換吸附,同時(shí)還有重金屬離子與活性炭表面的含氧官能團(tuán)之間的化學(xué)反應(yīng)吸附、金屬離子在活性炭表面沉積而發(fā)生的捕集物理吸附。但有外國(guó)學(xué)者認(rèn)為活性炭對(duì)重金屬的吸附不僅僅是一個(gè)簡(jiǎn)單的離子交換過程,活性炭上各種活性位點(diǎn)對(duì)重金屬的吸附也是一個(gè)重要的原因,同時(shí)金屬陽離子和活性炭表面的陰離子間的靜電引力也起了一定的作用。還有學(xué)者認(rèn)為活性炭對(duì)重金屬的吸附行為,可以用表面絡(luò)合吸附模式描述,活性炭顆粒表面各種含羥基的集團(tuán)與溶液中離子的各種形式形成表面絡(luò)合而將其吸附。
活性炭吸附重金屬效果的影響因素:
主要從單個(gè)金屬離子廢水(溶液)的角度討論對(duì)活性炭吸附的處理效果的影響因素,包括活性炭用量,pH值,初始濃度,吸附時(shí)間,溫度,共存離子等。
活性炭用量:
活性炭的用量對(duì)吸附有一定的影響。對(duì)于相同的溶液,隨著活性炭用量的增加,各種離子的吸附效率隨之增加,吸附效果也隨之增強(qiáng),被吸附離子的相對(duì)濃度隨之降低,但它的單位吸附量呈現(xiàn)減小的趨勢(shì)。因?yàn)楫?dāng)原水中濃度一定時(shí),吸附劑量增加,可供吸附的活性位隨之增多,吸附劑上吸附的吸附質(zhì)絕對(duì)量增加。而達(dá)到吸附平衡時(shí),吸附質(zhì)的平衡濃度降低,因而吸附去除率升高,但吸附容量卻隨著吸附劑量增加而降低,其原因是吸附劑量增加,平衡濃度降低,按照吸附平衡規(guī)律q=kCe,吸附容量也隨之下降。
pH值:
pH值對(duì)活性炭與金屬離子之間的親合力有著非常重要的影響,通常情況下,在一定范圍內(nèi)(臨界pH值以下),隨著溶液中pH值的增加,活性炭對(duì)金屬離子的吸附量也在增加。當(dāng)溶液的pH值升高后,活性炭表面官能團(tuán)被質(zhì)子化,從而表面電勢(shì)密度降低,金屬陽離子與活性炭表面的靜電斥力減少,因此吸附量增加。同時(shí),由于活性炭表面的官能團(tuán)為弱酸性,當(dāng)溶液pH值升高后,活性炭上負(fù)電勢(shì)點(diǎn)增多,因而吸附量增多。但是,當(dāng)pH值超過一定限值時(shí),隨著pH值繼續(xù)增大,溶液中的OH-與金屬離子的化學(xué)作用力增大,導(dǎo)致金屬氫氧化物沉淀的生成,從而導(dǎo)致吸附量的相對(duì)下降。研究發(fā)現(xiàn)在酸性溶液中活性炭對(duì)重金屬的吸附能力增加,但在堿性溶液中其吸附能力相對(duì)較低,酸性溶液比堿性溶液有利于活性炭對(duì)重金屬的吸附去除一般而言,不同的金屬陽離子存在不同的最佳pH值或pH值范圍。
溶液初始濃度:
根據(jù)EDL(雙層靜電)理論,當(dāng)溶液的初始濃度增加,金屬離子的去除率降低?;钚蕴康奈轿稽c(diǎn)是固定不變的,對(duì)金屬離子的吸附量也是固定的,因此當(dāng)金屬離子的初始濃度增加后,去除率降低。但研究發(fā)現(xiàn),用活性炭處理含砷廢水時(shí),隨著溶液中砷的初始濃度的增加,砷的去除率逐漸增加,但初始濃度增加到一定程度后,去除率反而隨著濃度的增加有所下降。因此,可以斷定,初始濃度對(duì)活性炭的處理效果必定有影響,但具體影響視不同的重金屬離子而定。
吸附時(shí)間:
在活性炭的吸附過程中,振蕩時(shí)間對(duì)吸附效果也有較大的影響。溶液中的吸附質(zhì)占據(jù)活性中心是一個(gè)漸進(jìn)的過程,即需要一定的時(shí)間來使吸附達(dá)到平衡,這一段時(shí)間即所謂的吸附平衡時(shí)間。只有達(dá)到了吸附平衡時(shí)間,活性炭才能最大限度的發(fā)揮效能。重金屬離子在活性炭上的吸附容量均隨吸附時(shí)間的增加而增加,但當(dāng)吸附時(shí)間達(dá)到一定數(shù)值時(shí)則基本不變。開始時(shí)吸附容量上升很快是因?yàn)榇藭r(shí)重金屬離子在活性炭上的吸附主要發(fā)生在外表面上,隨著吸附的進(jìn)行,吸附質(zhì)逐漸由大孔經(jīng)過過渡孔深入到微孔中,重金屬在內(nèi)孔中傳質(zhì)速度逐漸減慢,吸附容量隨時(shí)間緩慢增加,直至達(dá)到吸附平衡。
溫度:
活性炭對(duì)重金屬的吸附作用實(shí)際為吸附和脫附兩個(gè)過程的競(jìng)爭(zhēng),一般吸附是放熱過程,低溫有利;而脫附是吸熱過程,高溫有利。張淑琴[14]等研究發(fā)現(xiàn),低溫時(shí)溫度對(duì)吸附容量影響不大,而且對(duì)重金屬的吸附可達(dá)到很好的效果,而當(dāng)溶液溫度較高(高于50℃)時(shí),液相吸附熱雖然較小,但是由于分子熱運(yùn)動(dòng)的加劇,導(dǎo)致對(duì)吸附平衡的破壞,吸附容量有所減小,表現(xiàn)為物理吸附性能的特性。
在實(shí)際生產(chǎn)生活中,一般廢水的溫度變化不大,因而溫度對(duì)活性炭吸附含重金屬離子廢水的影響不大。
共存離子:
⑴共存離子為重金屬離子:
有學(xué)者在對(duì)當(dāng)pH值=3時(shí),由核桃殼制成的活性炭對(duì)一系列單個(gè)重金屬溶液等溫吸附的研究中發(fā)現(xiàn):Hg2+,Cr3+和Cu2+與活性炭吸附位點(diǎn)具有較高的親和性。Ni2+,Cd2+,Ca2+,Sr2+,Zn2+,Co2+,Mn2+,Mg2+和K+與活性炭吸附位點(diǎn)的親和性較弱。Na+不能被活性炭吸附。因此,根據(jù)金屬離子與吸附位點(diǎn)的親和性將金屬分為3類:強(qiáng)親和性:Hg2+,Cr3+和Cu2+;中等親和性:Ni2+,Cd2+,Ca2+,Sr2+,Zn2+,Co2+,Mn2+,Mg2+和K+;弱親和性:Na+。實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)在活性炭同時(shí)吸附鉻砷時(shí),砷的去除率峰值要比單獨(dú)吸附砷的去除率高,這說明Cr(Ⅵ)的存在誘發(fā)了活性炭對(duì)砷的吸附。
⑵共存離子為有機(jī)物:
活性炭對(duì)有機(jī)物的吸附去除主要是物理吸附過程,但對(duì)重金屬離子卻是比較復(fù)雜,除了物理吸附以外,還可能存在化學(xué)吸附。有機(jī)物和金屬離子共存的兩相溶液中,物理吸附過程和化學(xué)吸附過程同時(shí)發(fā)生,但物理吸附過程更為重要。因此,重金屬離子的存在不會(huì)影響活性炭對(duì)有機(jī)物的吸附,但有機(jī)物的存在卻能嚴(yán)重影響活性炭對(duì)重金屬的吸附。
其他因素:
除了以上因素,活性炭種類、活性炭顆粒的大小以及溶液離子強(qiáng)度等都會(huì)影響活性炭對(duì)單個(gè)重金屬離子溶液的吸附效果。另外,活性炭表面是否改性對(duì)活性炭的吸附效果也有很大的影響,研究發(fā)現(xiàn)經(jīng)濃硝酸改性后的活性炭具備了很強(qiáng)的吸附金屬離子的能力,其吸附容量也要大得多,改性后的活性炭與原活性炭相比,對(duì)Pb2+的飽和吸附量提高了一百多倍。